全自動固相萃取GC—FPD測定水中5種有機磷農藥

文章建立了采用固相萃取預處理，液體自動進樣分析水樣中的有機磷農藥，避免萃取溶劑對分析人員造成健康威脅，氣相色譜-火焰光度檢測器（GC-FPD）檢測分析方法。通過水樣的檢測分析證明該方法性好、精密度高、便于快速檢測等特點。 
　　1 實驗部分 
　　1.1 儀器與試劑 
　　美國Agilent7890A氣相色譜儀，FPD檢測器；液體自動進樣器。有機磷標準樣品100mg/l。色譜柱：HP-5毛細管色譜柱，30m×320？滋m×0.25？滋m。SPE小柱：Waters Oasis HLB固相萃取柱。標準樣品用丙酮稀釋成10mg/l混合標準。 
　　1.2 GC-FPD分析條件 
　　FPD檢測器溫度：240℃。進樣口溫度：250℃。程序升溫：120℃保持1min，以8℃/min升溫到250℃。載氣流速：1.500ml/min；尾吹氣流量：30ml/min；氫氣流量70ml/min；空氣流量100ml/min。進樣方式：不分流；進樣量：1？滋L。 
　　1.3 固相萃取條件 
　　在1000ml水樣中加入5ml甲醇混溶后，倒入樣品瓶。依次用二氯甲烷、甲醇、純水活化SPE柱后，以8.0ml/min流速上樣，樣品過柱富集后，先用10.0ml純水淋洗小柱，再將小柱于氮氣保護下干燥30min，后用10.0ml二氯甲烷洗脫，收集洗脫液在40℃下用氮氣濃縮定容1.0ml，待上機分析。 
　　1.4 試驗方法 
　　1.4.1 校準曲線的繪制。用丙酮做溶劑，將使用液稀釋為0.100mg/l，0.200mg/l，0.400mg/l，0.500mg/l，1.00mg/l供氣相色譜儀待測。各濃度相應值及曲線方程見表1，目標化合物的標準譜圖（1.00mg/L）見圖1。 
　　1.4.2 樣品的采集與保存。用磨口棕色玻璃瓶采集水樣，裝滿，立即用鹽酸調節PH6.5-7.0之間，于4℃下保存，盡快分析。 
　　2 結果與討論 
　　2.1 線性范圍 
　　按所選實驗方法，將標樣增配0.050mg/l-0.400mg/l及1.00mg/l-10.0mg/l兩個區間的濃度值，均有良好的線性關系。 
　　2.2 方法的檢出限 
　　根據HJ 168-2010的規定，配制并測定濃度為50.0g/L混合標準使用液8次，方法檢出限見表2。 
　　MDL=t（n-1，0.99）×標準偏差 t-2.998 
　　儀器敵敵畏、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷檢出限分別為17.8μg/l，7.57ug/l，7.46ug/l，13.5ug/l，7.63ug/l。以取1000mL水樣，萃取到1mL溶劑計，敵敵畏、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷在水樣中檢出限分別為1.78×10-2μg/l，7.57×10-3ug/l，7.46×10-3ug/l，1.35×10-2ug/l，7.63×10-3ug/l。均遠低于GB3838-2002《地表水環境質量標準》表3中的限值（敵敵畏0.05mg/l、樂果0.08mg/l、甲基對硫磷0.002mg/l、馬拉硫磷0.05mg/l、對硫磷0.003mg/l）。故本方法的檢出限完滿足飲用水源地監測的要求。 
　　2.3 方法的精密度和度 
　　在水樣添加3種梯度的有機磷混合標準溶液0.05mg/l、0.10mg/l和5.00mg/l，按照所選實驗方法進行加標回收率實驗。敵敵畏加標濃度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分別為83.0%，93.9%，90.4%，相對標準偏差分別為3.9%，4.1%，3.4%；樂果加標濃度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分別為82.7%，95.6%，83.9%，相對標準偏差分別為5.0%，4.0%，2.4%；甲基對硫磷加標濃度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分別為90.1%，98.2%，87.8%，相對標準偏差分別為3.6%，3.6%，3.5%；馬拉硫磷加標濃度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分別為85.1%，89.2%，90.4%，相對標準偏差分別為3.2%，4.1%，5.0%；對硫磷加標濃度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分別為94.2%，92.3%，90.3%，相對標準偏差分別為3.2%，3.1%，5.0%。從結果看出，三種梯度的回收率均在82-98%之間，測定結果的相對標準偏差在2.4-5.0%之間。方法的度符合分析要求。 
　　3 結束語 
　　文章采用固相萃取-氣相色譜法測定水中有機磷農藥，建立SPE-GC-FPD分析水中有機磷農藥的方法。5種混標在一定濃度范圍內線性良好，回收率在82-98%之間，測定結果的相對標準偏差在2.4-5.0%之間。該方法具有避免液液萃取過程中溶劑對工作人員的直接接觸，降低丙酮對工作人員傷害。該方法操作簡便、靈敏度高、度高、重現性好的特點，能滿足水樣檢測的分析要求。